1、化學(xué)分析法

EDTA絡(luò)合滴定法是一種普遍使用的測定水的硬度的化學(xué)分析方法。它是在一定條件下，以鉻黑T為指示劑，氨一氯化銨為緩沖溶液，EDTA與鈣、鎂離子形成穩(wěn)定的配合物，從而測定水中鈣、鎂總量。

但是該方法易產(chǎn)生指示劑加入量、指示終點與計量點、人工操作者對終點顏色的判斷等誤差。 在分析樣品時，如水樣的總堿度很高時，滴定至終點后，藍(lán)色很快又返回至紫紅色，此現(xiàn)象是由鈣、鎂鹽類的懸浮性顆粒所致，影響測定結(jié)果。

可將水樣用鹽酸酸化、煮沸，除去堿度。冷卻后用氫氧化鈉溶液中和，再加入緩沖溶液和指標(biāo)劑滴定，終點會更加敏銳。

由于指示劑鉻黑T易被氧化，加鉻黑T后應(yīng)盡快完成滴定，但臨終點時最好每隔2~3 s滴一滴并充分振搖；并且在緩沖溶液中適量加入等當(dāng)量EDTA鎂鹽，使終點明顯；滴定時，水樣的溫度應(yīng)以20~30℃為宜 。

2、電化學(xué)分析法

自動電位滴定法是根據(jù)滴定曲線自動確定終點，化學(xué)計量點與終點的誤差非常小，準(zhǔn)確度高，避免了化學(xué)分析滴定的誤差，自動電位滴定因無需指示劑，故對有色試樣、渾濁和無合適指示劑的試樣均可滴定。具有快速、簡單的特點，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，重現(xiàn)性好，適用于檢測水中總硬度的含量。

3、電極法

離子選擇性電極是一種對于某種特定的離子具有選擇性的指示電極。該類電極有一層特殊的電極膜，電極膜對特定的離子具有選擇性響應(yīng)，電極膜的點位與待測離子含量之間的關(guān)系符合能斯特公式。此法具有選擇性好、平衡時間短，設(shè)備簡單，操作方便等特點。